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δ17O 和Δ17O值的測定

更新時間:2021-11-15 14:23:53

來源:【高維度穩(wěn)定同位素】公眾號(ID:HDStableIsotope)

最初氧同位素的標(biāo)樣Peedee Blemenite(PDB)是為了測量化石貝殼碳酸鹽的氧同位素時候確定的。后來人們發(fā)現(xiàn)測量其它非碳酸鹽的氧同位素時候,PDB不方便,所

以芝加哥大學(xué)就用配制的氧同位素特別接近海水的一桶水作為氧同位素的標(biāo)樣,它叫standard mean ocean water(SMOW)。硅酸鹽、氧化物、水等的測量都以SMOW

作為標(biāo)準(zhǔn)。SMOW和PDB都是原始標(biāo)樣,兩者相差大概30‰?,F(xiàn)在除了碳酸鹽有時還用PDB以外,其他含氧物質(zhì)都只用SMOW或VSMOW。

所有這一切的定義當(dāng)時都只考慮δ18O沒有考慮δ17O。不過既然SMOW的δ18O定義為0,那δ17O自然也是0。這就是我們對三氧同位素SMOW標(biāo)樣的定義。

那我們就這么測不就行了嗎?是的。如果你的17O異常值很大,沒問題!但如果你的17O異常值很小,會有許多新問題。其中主要有兩個問題要澄清一下。

第一,國際標(biāo)樣SMOW和SLAP的δ18O-δ17O值都是人為定義的。

單標(biāo)樣測量法只在δ值較小的時候準(zhǔn)。當(dāng)δ值較大時,我們需要用兩標(biāo)樣法。也就是說,我們需要有第二個原始標(biāo)樣。對氧來說,它就是SLAP(Standard Light 

Antarctic Precipitation)。SLAP的δ18O是定義為-55.50 ± 0.02 (SD) ‰(Gonfiantini, 1978)。但相應(yīng)的SLAP的δ17O值并沒有定義。難道有了SLAP的δ18O

的定義,我們還不能直接測量出相應(yīng)的SLAP的δ17O值嗎?不行的,因為我們還是要假設(shè)SLAP的δ17O與δ18O值之間的關(guān)系以及儀器非線性造成δ值尺寸壓縮(scale 

compression)或膨脹時δ17O與δ18O值之間的關(guān)系。Schoenemann等(2013)推薦SLAP的δ17O值為-29.6968%。其背后的假設(shè)就是SLAP像SMOW一樣沒有17O異常,即

ln(δ17O + 1) = 0.528 × ln(δ18O + 1) 。這樣,盡管質(zhì)譜儀測量的時候不同儀器的非線性會造成δ值的不同壓縮或膨脹,有了SMOW-SLAP的δ18O-δ17O兩點矯

正,大多自然豐度叁氧同位素的δ18O和δ17O值的精確測量就可以實現(xiàn)了。這里關(guān)鍵的一點是:國際標(biāo)樣的δ17O值也是定義的,不是定義了δ18O值后測出來的。

第二,17O異常值或者?17O的定義

17O異常值指的是測得的δ17O值與我們期望的質(zhì)量分餾關(guān)系的δ17O值的差別。因為δ18O與δ17O值之間的質(zhì)量分餾關(guān)系在不同的物理化學(xué)生物過程中有微小的差別

,所以不同領(lǐng)域不同時代人們用了很多不同的“關(guān)系”來表述?17O值。比如?17O ≡ δ’17O - 0.52 × δ’18O,?17O ≡ δ’17O - 0.528 × δ’18O。同樣地,

這對很大的17O異常值沒有影響,但對小?17O值帶來了許多頭痛的問題。這些問題,我們在Bao et al. (2016)里已經(jīng)有了詳細(xì)的討論。在那里,我們推薦了一個最少

頭痛的定義:?17O ≡ δ’17O - 0.5305 × δ’18O。你們可以試試。

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